L'effet du nombre de recyclage du PVC sur les propriétés de polyéthylène réticulé par le silane (PRS)

II.1.4. Dégradation thermique du PVC :

Sous l'influence de la chaleur, le PVC subit une dégradation profonde, accompagnée d'une coloration caractéristique. Plus cette dernière s'accentue, plus les propriétés du PVC décroissent, et devient de plus en plus fendillé et cassant et fini par se désagréger complètement. Ce processus est déclenché selon deux étapes principales [10]:

II.1.4.a. Amorçage :

La dégradation thermique du PVC produit des atomes de chlore labiles, où un ion de chlore est encore séparé pendant que le proton correspondant et sa charge positive reste sur la chaîne [10].

~CH₂ -- CHCl -- CH₂ -- CHCl~ ~CH₂ -- ÿCH -- CH₂ -- CHCl~ + Clÿ

II.1.4.b. Propagation :

La réaction de dégradation thermique la plus importante est la formation de l'acide chlorhydrique, laissant la place à une double liaison. Cette déshydrochloruration obéit à un mécanisme ionique, c'est-à-dire que le chlore est séparé en tant qu'anion et l'hydrogène en tant que proton à partir d'une unité structurale, il déstabilise l'unité structurale voisine et facilite donc une propagation en cascade, ce qu'on l'appelle en anglais « unzipping » donnant ainsi naissance à des séquences de double liaisons conjuguées, appelées un polyéne conjugué, responsable des colorations parasites, cette réaction est catalysée par l'acide chlorhydrique formé [10].

Clÿ+ ~ CH₂ -- CHCl -- CH₂ -- CHCl~ HCl + ~ÿCH -- CHCl -- CH₂ -- CHCl~

~ÿCH -- CHCl -- CH₂ -- CHCl~ ~CH = CH -- CH₂ -- CHCl~ + Clÿ

~CH = CH -- CH₂ -- CHCl~ + Clÿ ~CH = CH -- ÿCH -- CHCl~ + HCl

~CH = CH -- ÿCH -- CHCl~ ~CH = CH -- CH = CH~ + Clÿ

Les atomes de chlore peuvent s'échapper de cet environnement et attaquer une autre chaîne.

II.1.4.c. terminaison  :

La réaction est terminée par :

Clÿ + Clÿ Cl₂

Certaines observations expérimentales ne peuvent pas être expliquées par les mécanismes radicalaires et il est particulièrement difficile à expliquer l'effet de HCl.

Lorsque le nombre de doubles liaisons conjuguées formées devient égal ou supérieur à 5, le PVC commence à se colorer, il devient brun puis noirci, avec augmentation du nombre de réticulation, si le phénomène continue [10].