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Les polymères dans l'industrie

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par Jacques Nkongo
Université de Douala - Cameroun - Maà®trise  2005
  

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I - Généralités sur les polymères

I1 -Historique des polymères

Le terme polymère est utilisé pour la première fois en 1832 par Jöns Jacob Berzelius. En 1835, le français Henri Victor Regnault prépare du chlorure de vinyle à partir du dichlore et d'éthylène. Il observe que ce produit en ampoule scellée, se transforme progressivement en une poudre blanche, non cristalline, qu'il n'identifie pas encore comme étant du PVC.

En 1863, un imprimeur américain John Wesley Hyatt et son frère, sont attirés par un concours doté de 10 000 dollars dont le but est de trouver une substance pour remplacer l'ivoire dans la fabrication des boules de billard. Après plusieurs années de tâtonnement, les frères Hyatt inventent le celluloïd en 1870, matière plastique issue d'un mélange à chaud de nitrocellulose et de camphre, plastifiant de la nitrocellulose [1].En 1897, apparaît la corne artificielle ou galalithe, un mélange caséine - formol.

Le premier polymère entièrement synthétisé date de 1907 ; il est réalisé par Hendrick Baekeland. Cette résine urée-formol est baptisée bakélite. Elle bouleverse alors l'environnement domestique puisqu'on la rencontre dans la poignée de fer à repasser, les coques de téléphone. Puis apparaissent successivement en 1928, le plexiglas ou PMMA, une idée de l'allemand Otto Röhner, en 1931 le PVC et le polystyrène ( PS ), en 1935 le polyéthylène ( PE ) et en 1937 le nylon.

Il faut attendre la fin de la seconde guerre mondiale pour que l'essor des matériaux polymères devienne considérable grâce aux travaux de Hermann Staundinger, le père de la chimie des macromolécules, de Carothers, puis de Ziegler et Natta.

Vers le milieu des années 1960, le PVC commence à remplacer le verre dans les emballages alimentaires. C'est également à cette époque que la pétrochimie prend la relève de la carbochimie dans la production des polymères.

En 1977, les professeurs Mac Diarmid, Heeger et Shirakawa découvrent qu'il est possible de moduler la conductivité électrique du polyacétylène moyennant l'introduction contrôlée de groupements donneurs ou accepteurs d'électrons, ce qui fait passer le polymère de l'état d'isolant à celui de conducteur [1]. Aujourd'hui les matériaux polymères se trouvent dans tous les domaines, où ils se substituent aux matériaux usuels des céramistes et des métallurgistes.

I 2 - Classification des polymères

Plusieurs critères permettent de classer les macromolécules : l'enchaînement des atomes, les propriétés physiques, les réactions de synthèses. Toutes ces classifications sont inter-

dépendantes. Nous nous limiterons aux propriétés physiques.

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Mémoire présenté et soutenu par Jacques Nkongo Dim

Les polymères dans l'industrie

I 2-1 -Les polymères thermodurcissables

Ils sont en général des polymères en réseau tridimensionnel, formés par réticulation des différentes chaînes de polymères. La cohésion des chaînes est assurée par des liaisons physiques : liaisons de Van der Waals, liaisons hydrogène. Il n'existe pour eux ni solvant, ni phase fondue. Si on les chauffe, les ramifications pendantes du réseau, s'accrochent et le matériau se transforme définitivement en un polymère dur, infusible et insoluble dans les solvants tant qu'on reste en deçà d'une température seuil où le polymère commence à se détruire [2].

Les thermodurcissables ne sont pas recyclables et leur mise en forme est plus complexe. Par contre ils peuvent servir de matériaux structuraux. Ils sont issus de monomères ayant une fonctionnalité moyenne supérieur à 2. la fonctionnalité d'un monomère est son nombre de sites réactifs au cours d'une réaction de polymérisation [2].

Groupes

Structures

Fonctionnalités

Vinyle

R R'

C = C

2

Silanol

Si -OH

1

Oxiranne (époxyde)

R R'

C - C

O

2

 

OH

Phénol

 

4

5

Mémoire présenté et soutenu par Jacques Nkongo Dim

Les polymères dans l'industrie

Quelques polymères thermodurcissables [12]

Types de
polymères

Monomères

Motifs

Groupes de
polymères

Formophénolique

PF

 

OH

H

+ C = 0

H

 
 
 

OH

 
 
 

Phénoplastes

 
 

CH2

n

Urée formol UF

NH2 H

C = O + C = O

NH2 H

 
 

- N

C =

- N

CH2

O

 
 

Aminoplastes

 

CH2

 

n

Uréthane
PU

HO(CH2)4 OH + O = C = N-(CH2)6 - N = C = O

(O(CH2)4 O- CO-NH- (CH2)6-NH- CO) n

Polyuréthane

Silicone
SI

OH R

HO Si OH Si

OH R

 

OH R

O - Si - O - Si

OH R'

n

Silicone

Polyimides

PI

R-C-OOR'

6 H

 

CO CO

N R N - R'

CO CO

n

Polyimide

Mémoire présenté et soutenu par Jacques Nkongo Dim

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"Un démenti, si pauvre qu'il soit, rassure les sots et déroute les incrédules"   Talleyrand