4.2.6 Changement d'échantillon
Pour la suite des analyses, un nouvel échantillon a
été choisi : il s'agit d'O. basilicum de la marque
Ducros®. Les chromatogrammes pour chacune des deux marques
(Carrefour® et Ducros®) ont été comparés et
certaines variations sont apparues. Notamment pour le méthyl
eugénol et l'estragole (figure 34 et 35) qui présentent de
grosses différences.
? O. basilicum Carrefour® ? O. basilicum
Ducros®
50
Figure 34 et 35 : Comparaison des pics de
méthyleugénole et d'estragole pour les deux marques d'O.
basilicum (Carrefour® et Ducros®). T° « Headspace
» : 100°C (vial) / 110°C (boucle) / 120°C (ligne de
transfert), cryobroyage, n = 1, masse : 100 mg.
En effet, les teneurs pour le basilic de la marque
Ducros® sont nettement plus élevées. Ce qui prouve bien
qu'en fonction de la variété ou de la qualité, des
conditions de culture et du séchage, les composés volatils
peuvent varier et donc modifier sensiblement l'arôme de la plante.
4.3 Evaluation de l'apport des optimisations à
la qualité des analyses
4.3.1 Modèle linéaire et quadratique
Suite à toutes ces analyses, il a été
décidé d'analyser 3 groupes de masses différentes (100,
200 et 300 mg) en triplicate, tout en fixant l'entièreté des
paramètres du « Headspace » aux valeurs optimales
(voir tableau 7). Ceci permet la comparaison aux données de
départ du (voir tableau 3).
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|
Paramètres du "Headspace"
|
Valeurs
|
|
Température (°C)
|
Vial
|
100
|
|
|
Boucle
|
110
|
|
Ligne de transfert
|
120
|
|
Temps (min)
|
Remplissage de
la boucle
|
0,20
|
|
|
Equilibration
|
34,00
|
|
Pressurisation
|
1,00
|
|
Equilibration de
la boucle
|
0,05
|
|
Injection
|
1
|
|
GC Cycle
|
33,75
|
|
Pression (PSI)
|
Vial
|
22,04
|
|
|
Gaz vecteur
|
21,30
|
Tableau 7 : Valeurs optimisées des
différents paramètres du « Headspace ». Les
valeurs en rouge ont été modifiées par rapport au tableau
3.
Les droites de régression ont été
tracées sur le graphique pour montrer l'évolution de l'aire des
pics (en pA.s) en fonction de la masse (figure 38). L'évolution suit
plus ou moins le modèle linéaire mais il apparaît, avec les
valeurs des R2, que la linéarité diminue
proportionnellement avec le temps de rétention (comme lors des premiers
tests effectués, figure 16 et 17).
600
R2 = 0.7364
500
400
300
200
100
0
Surface du Pic (pA.s)
0 50 100 150 200 250 300 350
Masse (mg)
R2 = 0.9481
R2 = 0.9793
Thymol (1.25 min) P-Cymene (5.25 min) Pic 6.95
52
Figure 38 : Droites de régression
obtenues par l'analyse d'O. basilicum (Ducros®) pour 3
composés différents. Paramètres « Headspace
» fixés aux valeurs optimales en fonction des analyses
précédentes, voir ci-dessous « tableau 4 », n = 3 pour
chaque masse.
Une série supplémentaire de 3 essais a
été analysée pour une masse de 200 mg afin de voir si les
valeurs aberrantes obtenues pour cette masse se répétaient.
Ensuite une analyse statistique a été
menée pour voir si ces données suggérent une
évolution différente du modèle linéaire. Pour ce
faire, le graphique des résidus a été tracé ;
lorsque l'on se trouve dans un modèle linéaire, les
résidus doivent se disposer de manière sphérique. Ce qui
n'est clairement pas le cas ici (voir figure 39).
Figure 39 : Graphique des résidus pour le
P-Cymène obtenu par l'analyse de linéarité.
53
En effet, les résidus sont disposés de part et
d'autre de l'axe de façon régulière ce qui tend à
réfuter l'hypothèse selon laquelle les données suivraient
le modèle linéaire.
D'autres modèles ont donc été
testés afin de voir lequel correspond au mieux aux résultats. En
se basant sur l'évolution des résidus qui ne sont pas
répartis de manière aléatoire, le modèle
quadratique a été testé. Avec ce modèle, un
recouvrement des données plus satisfaisant qu'avec le modèle
linéaire a été obtenu (voir figure 40).
Figure 40 : Comparaison du modèle
linéaire et quadratique pour le P-Cymène
Ceci s'explique en partie par le fait qu'une majorité
des paramètres du « Headspace » varie selon ce
modèle quadratique (comme la température,...). Ce modèle
tend vers une asymptote, aux valeurs de masses importantes, ce qui s'explique
sans doute par la saturation de l'espace de tête lorsque la
quantité de poudre à analyser devient trop grande.
L'hypothèse de départ selon laquelle l'aire des
pics varierait de manière linéaire avec l'augmentation de masse
d'échantillon est en fait peu probable.
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