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Etude de la tension superficielle des solutions d'électrolytes à  concentration et pression constantes


par Jacques Malala Ibakipuo
Université de Kinshasa - Graduat 2004
  

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I.6. SOLUTIONS D'ELECTROLYTES.

I.6.1. PROPRIETES GENERALES DES SOLUTIONS D'ELECTROLYTES[7].

Les solutions électrolytiques, solutions de sels, de bases et acides, sont caractérisées par deux propriétés essentielles, qui les séparent des autres solutions :

a. elles n'obéissent pas aux lois de RAOULT et de VAN'T HOFF ;

b. elles conduisent le courant électriques.

I.6.2. ECART AUX LOIS DE RAOULT

Si l'on étudie la variation cryoscopique () en fonction de la concentration molaire m, on trouve le résultat schématisé par la figure 1, et on constate que les courbes sont situées beaucoup plus bas que celle qui correspond à une solution de molécules neutres, et que l'extrapolation à concentration nulle aboutit à des points dont l'ordonnée est double, triple...

du résultat théorique[7].

-

degré par mole

m

3x1,86

BaCl2

2x1,86

KCl

1,86

MgSO4

Courbe théorique

m = c (nombre de mole)

M (1l de solvant )

Figure 1.

Ce résultat est facile à interpréter, si l'on veut bien se souvenir que les lois de RAOULT comptent les particules dissoutes. Ces écarts prouvent qu'il y a davantage de particules que prévu, et qu'à la limite le nombre théorique de molécules est multiplié par un nombre entier.

Par Malala Ibakipuo jacques

Etude de la tension superficielle des solutions d'électrolytes en fonction de la concentration à pression et température constantes (cas de NaCl et KCl) 7

L'écart aux lois de RAOULT suggère donc que très fortement les molécules

dissoutes se dissocient en un nombre entier des particules plus petites qu'on appelle des ions (

en deux particules de KCl, en trois pour BaCl2, etc.).

Une autre constatation importante est que, même à concentration très faible, les solutions électrolytiques sont très loin de l'idéalité : en effet, contrairement au sucre par exemple, la courbe ne tend pas vers une horizontale quand m tend vers zéro. Il faudra donc expliquer le fait que, même infiniment diluées, les solutions électrolytiques ne sont pas idéales.

I.6.3.LES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES ET LE COURANT ELECTRIQUE[7].

L'eau pure a une résistivité très élevée, de l'ordre de 2000 .m. Dès qu'on y dissout des quantités, même très faibles, de sel, d'acide ou de base, la résistivité chute de façon considérable : pour une concentration molaire de 10-3, une solution de KCl a une résistivité de 78,5 .m. Celle-ci tombe à 0,1 .m pour une concentration de 1 molale. nous pouvons considérer du moins l'eau pure comme un isolant.

Cette propriété de conductivité électrique indique que les produits de dissociation des molécules dissoutes sont chargées électriquement.

Si l'on soumet le soluté à un champ électrique, ces ions se déplacent parmi les molécules d'eau. Ils peuvent être recueilli au niveau des électrodes (électrolyses).

On peut donc poser comme certain qu'au cours de la dissolution, les électrolytes se dissocient totalement ou partiellement en ions, particules chargées les unes positivement et les autres négativement (anions).

Comme chaque molécule avant sa dissociation est électriquement neutre, la charge positive portée par les cations ou les ions auxquels elle donne naissance est égale moins en valeurs absolue moins la charge portée par les cations. Les cations et anions se repartissent uniformément dans la solution, de telle sorte que si l'on considère un volume suffisamment grand de solution, la charge positive totale des cations est égale ( en valeur absolue) à la charge négative totale des anions. Cette loi, dite loi d'électroneutralité, est une propriété fondamentale de toute solution électrolytique, à l'échelle macroscopique du moins.

Exemple de dissociation électrolytique

KCl K+ + Cl-

NaOH Na+ + OH-

3

Ca(NO3) Ca+2 + 2NO -

Par Malala Ibakipuo jacques

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