b. Réaction avec le n-hexanaldéhyde.
La réaction du n-hexanaldehyde avec l'hydroxylamine
1 fournit la nitrone 4 avec un rendement de
52% (schéma 3). Ce produit est également instable pour les
mêmes raisons que le composé 3.
O
H3CH2CH2CH2CH2C
O + 1
NEt3
toluène,reflux 3h
H3CH2CH2CH2CH2C
N
CH3
H
H
4
- Schéma 3 -
c. Réaction avec le benzaldéhyde.
La réaction entre l'hydroxylamine 1 et
le benzaldéhyde se déroule selon le même
procédé. Nous obtenons la nitrone 5 avec un bon
rendement 67% (schéma 4). Ce produit est purifié par
recristallisation dans l'éther diéthylique. Celui-ci a
été identifié grâce à ses
caractéristiques spectrales (IR, RMN
1H et SM).
O H
NEt3
+ 1
toluène,reflux 2h
O
CH3
N
5
H
- Schéma 4 -
d. Réaction avec le 4-nitrobenzaldéhyde.
L'action de l'hydroxylamine 1 sur le
4-nitrobenzaldéhyde à reflux du toluène, et pendant 12
heures a permis d'isoler la nitrone 6 (schéma 5). Le
rendement est 12% après purification par chromatographie sur colonne de
silice, en utilisant l'acétate d'éthyle et le chlorure de
méthylène (8/2) comme éluant.
O H
NO2
+ 1
O
12h
H
6
N
toluène,reflux
CH3
O2N
NEt3
- Schéma 5 -
e. Réaction avec l'anisaldéhyde.
Cette réaction a été conduite
après deux heures de temps pour aboutir à la formation de la
nitrone 7 (schéma 6), qui a été
isolée par chromatographie sur colonne de silice (éluant :
l'acétate d'éthyle / chlorure de méthylène
(1/1).
- Schéma 6 -
NEt3
+ 1
toluène,reflux 2h
O H
OMe
MeO
O
CH3
N
7
H
La spectroscopie infrarouge confirme tout à fait nos
résultats. En effet, les spectres montrent clairement la présence
de bandes d'absorption à (1600-1700 cm-1) qui
représentent ce type de composés (vibration de valence de la
fonction nitrone). En plus, la bande caractéristique de vibration de
valence de la liaison N-O apparaît aux environs de 1000-1200
cm-1.
La spectroscopie RMN 1H montre la présence
d'un pic caractéristique du proton oléfinique (HC =
N) qui appartient aux nitrones issues de la condensation avec les
aldéhydes. Celui-ci apparaît dans la région des champs
faibles, et ceci est dû à l'effet attracteur de l'atome
d'oxygène et de la conjugaison avec le noyau aromatique. Dans le cas de
la a-phényl-N-méthyl-nitrone 5, ce
proton est couplé avec les hydrogènes du groupement
méthyle porté par l'atome d'azote.
La spectroscopie de masse confirme la structure des
composés préparés grâce à l'apparition des
pics d'ions moléculaires. Pour
l'a-phényl-N-méthyl-nitrone 5 le pic
moléculaire apparaît à m/z= 135 avec une abondance de 70
%.
Le chromatogramme indique la pureté de ces produits ainsi
que l'existence de l'isomérie trans et cis à haute
température, pour le composé 5, les deux pics
apparaissent à 10.90 et 10.96 min.
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