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Etude des interactions de mélanges (polymères biodégradables/principe actif) obtenus par différentes méthodes de préparations

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par L'hachemi AZOUZ
Université A/Mira-Bejaia - Magister 2010
  

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A-I.2.3.3. Mécanisme de coordination-insertion

C'est la méthode la plus étudiée pour la synthèse d'un polymère de haut poids moléculaire. Les catalyseurs utilisés dans cette méthode contient des orbitales «p» et «d» libres d'énergie avantageux (par exemple alkoxydes de Mg, Zn, Zr, Ti, Sn), ces catalyseurs possèdent une liaison covalente entre l'atome métallique et l'atome d'oxygène, et ainsi se comportent comme des acides de Lewis.

Le mécanisme de coordination-insertion peut être expliqué comme suit, d'abord, le mécanisme commence par la coordination de l'atome d'oxygène exocyclique du lactide avec l'atome métallique de l'initiateur. Cette coordination temporaire provoque l'augmentation du caractère nucléophile de la partie alkoxide de l'initiateur ainsi que le caractère électrophile de groupement carbonyle de lactide. Ensuite, la liaison acyl-oxygène (entre le groupement carbonyle et l'atome d'oxygène exocyclique) du lactide est rompue et la chaîne de lactide produite est insérée sur la liaison acyl-oxygène de l'initiateur. La polymérisation se poursuivre pendant que les molécules de lactide sont ouvertes et insérées sur la liaison entre l'atome métallique et l'atome d'oxygène adjacente, tandis que l'autre extrémité i.e. l'alkoxide terminale de l'initiateur devient une extrémité d'une chaîne inactif, la figure 10 présente le mécanisme de coordination-insertion. Avec cette méthode de synthèse, des polymères de haut poids moléculaire peuvent être obtenus (A. P. Gupta, 2007).

En conclusion, l'utilisation de catalyseurs à base de métaux lourds (ex. oxydes de Zn et Sn, chlorures de Zn et Sn, ou octoate d'étain) dans le processus de polymérisation par ouverture

de cycle a contribué à la contamination des polymères obtenus et par conséquent leurs application dans les domaines de l'emballage et les systèmes médicales sera limitée. Pour remédier à se problème, certains chercheurs ont proposés certains solutions, à savoir le choix de catalyseurs non toxiques, des traitements spécifiques pour le produit obtenu ou utilisation de nouvelles voix de synthèse plus propres. L'une des alternatives utilisées pour éliminer ces problèmes et la polymérisation enzymatique. Cette dernière est avantageux car c'est une méthode environnementale (i. e. propre), elle peut s'effectuer sous des conditions douces et enfin le processus de polymérisation peut être contrôlé (Y. Cheng, 2009).

O

O

O

OR

Al

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O

O

CH3

O

Al(OR)3

O

H3C

RO

CH3

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O

O

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H3C

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O

Figure 10. Mécanisme de coordination-insertion (A. P. Gupta, 2007).

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