III.3. Analyse cristallographique des différents
échantillions
L'étude de la cristallinité de
l'ibuprofène dans les différents échantillions IB/PDLLA a
été éffectuée par la méthode de diffraction
des rayons X sur poudre (DRX). La diffraction des rayons X sur poudre est une
méthode très utilisée pour déterminer si un couple
de cristaux d'un principe actif donné sont polymorphes. En
général pour deux formes de cristaux, lorsque les positions des
pics sont identiques, ont dit que les deux cristaux possèdent la
même structure interne ; si les positions des pics sont
différentes, ont dit que les deux cristaux ont des structures
différentes et sont polymorphes (A. T. Karunanithi,
2007).
Les figures 73, 75 et 77 montrent les spectres DRX de
l'ibuprofène pur (a), de poly(D,Lacide lactique) (b) et des
différents mélanges IB/PDLLA (c), (d) et (e). D'après les
trois figures, il est clair que les pics caractéristiques du spectre DRX
de l'ibuprofène pur à 5-50° (2è) (figures 73a,75a et
77a) sont visibles dans les spectres DRX des différents mélanges,
ce qui indique la présence de l'ibuprofène sous sa forme
cristalline dans ces derniers.
Dans le mélange physique simple IB/PDLLA, les
structures cristallines des deux composés reste intact et que toutes les
fromulations ont montrées des spectres DRX avec approximativement les
mêmes positions (2è) des pics (figure 74). Donc, la
présence de différents polymorphes de l'IB dans ces
échantillons a été éliminée. Cependant, nous
avons constaté une légére variation dans les
intensités et largeurs des pics des différents formulations.
Intensite
Mélanges physiques
(e) (d) (c) (b) (a)
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
2 Thêta (°)
Figure 73. Diffraction des rayons X sur poudre
de (a) PDLLA3000, (b) IB pur, (c) IB+5%PDLLA3000 (F5), (d)
IB+15%PDLLA3000
(F15) et (e) IB+25%PDLLA3000 (F25).
5,0 5,2 5,4 5,6 5,8 6,0 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 11,6 11,8 12,0 12,2
12,4 12,6 12,8 13,0
Intensite
(3) IB pur
PDLLA3000 F25
16,632
16,642
(4) IB pur
PDLLA3000 F25
20,221
20,210
22,390
22,393
16,0 16,2 16,4 16,6 16,8 17,0 17,2 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0
22,5 23,0
2 Thêta (°) 2 Thêta (°)
Figure 74. Diffraction des rayons X sur poudre
des produits purs (IB et PDLLA3000) et de la formulation F25
(mélange
physique) dans les intervalles des angles 2è de (1)
5,0°-7,0°, (2) 11,5°-13,0°, (3)
16,0°-17,2° et (4)
19,5°-23,0°.
Dans le mélange de fusion à chaud de l'IB et
PDLLA, les spectres DRX des différéntes formulations ont
indiqué la présence de l'ibuprofène cristallin mais avec
une petite augmentation dans les intensités relatives et dans les
largeurs des pics, d'une part, et avec une petite déviation des pics
vers des valeurs 2è inférieures, d'autre part.
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
2 Thêta (°)
Intensite
Mélanges de fusion à chaud
(e)
(d)
(c)
(b)
(a)
Figure 75. Diffraction des rayons X sur poudre
de (a) PDLLA3000, (b) IB pur, (c) IB+5%PDLLA3000 (F5), (d)
IB+15%PDLLA3000
(F15) et (e) IB+25%PDLLA3000 (F25).
Intensite
(1) IB
PDLLA3000 F25
6,063
6,139
(2) IB
PDLLA3000 F25
12,175 12,257
5,0 5,2 5,4 5,6 5,8 6,0 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 11,6 11,8 12,0 12,2
12,4 12,6 12,8 13,0
Intensite
(3) IB
PDLLA3000 F25
16,578
16,632
(4) IB
PDLLA3000 F25
20,164
20,221
22,078
22,390
16,0 16,2 16,4 16,6 16,8 17,0 17,2 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0
22,5 23,0
2 Thêta (°) 2 Thêta (°)
Figure 76. Diffraction des rayons X sur poudre
des produits purs (IB et PDLLA3000) et de la formulation F25
(mélange
de fusion à chaud) dans les intervalles des angles 2è de (1)
5,0°-7,0°, (2) 11,5°-13,0°, (3)
16,0°-17,2°
et (4) 19,5°-23,0°.
Dans le cas du mélange par évaporation de solvant,
les spectres DRX des différéntes formulations ont aussi
indiqués la présence de l'ibuprofène cristallin mais avec
une petite augmentation dans les intensités relatives et dans les
largeurs des pics, d'une part, et avec une petite déviation des pics
vers des valeurs de 2è inférieures, d'autre part.
IntensiO
Mélanges par évaporation de solvant
(e)
(d)
(c)
(b) (a)
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
2 Thêta (°)
Figure 77. Diffraction des rayons X sur poudre
de (a) PDLLA3000, (b) IB pur, (c) IB+5%PDLLA3000 (F5), (d)
IB+15%PDLLA3000
(F15) et (e) IB+25%PDLLA3000 (F25).
hgensite
(1) IB
PDLLA3000 F25
4070 6,139
(2) IB
PDLLA3000 F25
12,159 12,257
5,0 5,2 5,4 5,6 5,8 6,0 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 11,6 11,8 12,0 12,2
12,4 12,6 12,8 13,0
hgensite
(3) IB
PDLLA3000 F25
14572 14632
(4) IB
PDLLA3000 F25
20,143
7n791
22,294
22,390
16,0 16,2 16,4 16,6 16,8 17,0 17,2 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0
22,5 23,0
2 Thêta (°) 2 Thêta (°)
Figure 78. Diffraction des rayons X sur poudre
des produits purs (IB et PDLLA3000) et de la formulation F25
(mélange
par évaporation de solvant) dans les intervalles des angles 2è de
(1) 5,0°-7,0°, (2) 11,5°-13,0°,
(3)
16,0°-17,2° et (4) 19,5°-23,0°.
Nous avons constaté les mêmes remarques, que
celles observées pour la formulation F25, pour les autres formulations
(F5 et F15) dans les trois mélanges. Le tableau 19 résume les
valeurs de 2è et les intensités T correspondantes aux pics
caractéristiques de l'ibuprofène.
Tableau 19. Diffraction des rayons X des
différentes fomulations de l'ibuprofène avec le PDLLA3000.
|
Mélanges physiques
|
|
|
Echantillon
|
|
2è (°)
|
Intensité I (cps)
|
|
TB + 5%PDLLA3000
|
|
6,160 - 12,272 - 16,686 -
|
100,2214
|
- 47,0183 -
|
|
|
20,267 - 22,417
|
370,3842
|
- 330,0737 -
|
|
|
|
285,8180
|
|
|
TB + 15%PDLLA3000
|
|
6,133 - 12,260 - 16,641 -
|
121,8539
|
- 39,9801 -
|
|
|
20,213 - 22,363
|
407,2002
|
- 274,1543 -
|
|
|
|
241,9440
|
|
|
Mélanges de fusion à chaud
|
|
|
TB + 5%PDLLA3000
|
|
6,004 - 12,057 - 16,431 -
|
199,1964
|
- 74,1898 -
|
|
|
19,933 - 21,938
|
623,1784
|
- 516,0129 -
|
|
|
|
384,3003
|
|
|
TB + 15%PDLLA3000
|
|
6,022 - 12,166 - 16,497 -
|
129,0107
|
- 44,1353 -
|
|
|
20,026 - 22,244
|
532,0245
|
- 425,7441 -
|
|
|
|
212,9239
|
|
|
Mélanges par évaporation de
solvant
|
|
|
TB + 5%PDLLA3000
|
|
6,030 - 12,148 - 16,522 -
|
348,4015
|
- 105,5071 -
|
|
|
20,095 - 22,264
|
703,5086
|
- 541,9090 -
|
|
|
|
412,4559
|
|
|
TB + 15%PDLLA3000
|
|
6,032 - 12,115 - 16,543 -
|
202,0589
|
- 87,0501 -
|
|
|
20,080 - 22,217
|
606,3016
|
- 464,0741 -
|
|
|
|
410,3376
|
|
D'après les figures 74, 76 et 78 et les
résultats donnés dans le tableau 19, nous avons constaté
que les intensités relatives et la largeur des pics ont
légèrement augmentés comme c'est motionner ci-dessus, ce
ci peut être attribué a l'altération de la
morphologié des cristaux d'TB dans les mélanges (A. T.
Karunanithi, 2007). Par conséquent, l'abondance relative des
plans exposés à la source des rayons X aurait été
changée, produisant des variations dans les intensités relatives
des pics, ou ce ci peut être due à la variation dans la taille des
cristaux (H.
|
|
